1977年，Shirakawa及J.Heeger和A. GMacDiarmid[1][2]三位科学家将I2及AsF5掺杂加到聚乙炔中，并制成薄膜，测得电导率达1000S/cm以上。

这一重大发现说明导电高分子具有类似金属的优良导电性，他们也因此荣获了2000年度的诺贝尔化学奖。

此后，对导电高分子的研究一发而不可收。

导电高分子研究成果已广泛应用到分子生物电子学、无线通信、显示器件和电化学存储系统等诸多领域[3]。

在这些导电聚合物（如聚乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺等）当中，聚苯胺（PANI）受到广泛关注与研究，因为它独特与易操控的化学和电学性质[4]，热学[5]和良好的稳定性#8212;#8212;在水中和空气中能够稳定存在[6]；降解时产生的醌式分子能在一定程度上阻止其降解，从而提高PANI的稳定性[7]。

此外，因其结构的灵活性，PANI可用于防腐外衣、能量存储系统、气体传感器和电致变色、电催化装置[8]等领域。

掺杂是一种电子迁移的过程，即将导电高分子链中迁移出电于，使之从绝缘态转变为导电态。

掺杂的实质是氧化还原反应，具体的说，将电子从π占有轨道中拉出来，或者是将电子加入到π空轨道中，使得相邻轨道间能级差减小，从而提高高分子材料的导电率[9]。

具体到聚苯胺，PANI的电活性源于分子链中的P电子共轭结构：随分子链中P电子体系的扩大，P成键态和P*反键态分别形成价带和导带，这种非定域的P电子共轭结构经掺杂可形成P型和N型导电态。

聚苯胺的掺杂过程中，电子数目不发生改变，而是由掺杂的质子酸分解产生H 和对阴离子（如Cl-、硫酸根、磷酸根等）进入主链，与胺和亚胺基团中N原子结合形成极子和双极子离域，到整个分子链的P键中，从而使聚苯胺呈现较高的导电性。